火焰溫度是火焰的主要特征之一,它對(duì)火焰中化合物的形成和離解以及待測(cè)元素原子化都起著重要作用。在火焰中,一方面可燃混合氣根據(jù)其燃燒反應(yīng)產(chǎn)生大量熱能,另一方面,由于火焰中化合物的解離,以及為了將火焰中存在的平衡混合物提高到火焰溫度要求消耗熱量,還有火焰氣體燃燒時(shí)產(chǎn)生的體積膨脹,也要消耗部分能量,這兩方面的熱能平衡決定了火焰溫度。當(dāng)火焰處于熱平衡狀態(tài)時(shí),溫度就可以用來表征火焰的真實(shí)能量。由于上述原因,在常壓下,化學(xué)火焰的最高溫度僅為3000℃左右。
當(dāng)吸噴試液進(jìn)入火焰時(shí),火焰要消耗大量的熱量來蒸發(fā)、分解試液溶劑,以及將分解產(chǎn)物提高到火焰溫度,從而導(dǎo)致火焰溫度的下降。如果溶劑是水,對(duì)于低溫火焰,由于火焰分解水量小,這種降溫效應(yīng)不明顯,但對(duì)于高溫火焰來說,由于分解水量大,這種降溫效應(yīng)則十分顯著,如果采用烙醇等有機(jī)溶劑作溶劑,因?yàn)樗鼈冊(cè)诨鹧嬷幸材苋紵⑨尫懦龃罅繜崮?,將它們引入低溫火焰,將有助于提高火焰溫度,但?duì)于高溫火焰,它們則不能明顯地提高火焰溫度,仍以降溫效應(yīng)為主,所以為了保證火焰原子化的效果,在實(shí)際工作中應(yīng)注意選擇合適的樣品溶劑和進(jìn)液量的多少。
原子吸收光譜法所用的火焰一般都是在大氣中直接燃燒的。從外界擴(kuò)散至火焰中的氣體發(fā)生解離也會(huì)影響到火焰溫度。
萬用表
所有反應(yīng)都是強(qiáng)烈的吸熱反應(yīng),解離時(shí)要消耗燃燒反應(yīng)所產(chǎn)生的熱量,降低火焰溫度。對(duì)于原子吸收光譜分析而言,只有基態(tài)原子對(duì)原子吸收分析才是有效的。這就要求火焰必須具有足夠的溫度,以保證試樣充分蒸發(fā)和待測(cè)元素化合物解離為自由原子。從這個(gè)意義上來說火焰溫度應(yīng)該越高越好,但是火焰溫度提高后,火焰發(fā)射強(qiáng)度增大,多普勒效應(yīng)增強(qiáng),吸收線變寬、氣體膨脹因素增大,從而使之相中自由原子濃度減少,導(dǎo)致測(cè)定的靈敏度降低。
此外,對(duì)于那些電離電位較低的元素,如Na、K、Rb和Cs,火焰溫度高導(dǎo)致它們?cè)诨鹧嬷挟a(chǎn)生嚴(yán)重電離,基態(tài)原子濃度降低。因此,在實(shí)際工作中,應(yīng)根據(jù)試樣性質(zhì)和被測(cè)元素的物理特性來完成溫度選擇。